1樓:拍子
在光度法測定中復
引起偏離朗制伯比爾定律的主要因素:
1、物理因素:1.非單色光引起的偏離;2.非平行入射光引起的偏離;3.介質不均勻引起的偏離。
2、化學因素:1.溶液濃度過高引起的偏離。2.化學反應引起的偏離。
消除這些影響的方法:採用效能較好的單色器 採用平行光束進行入射,吸光 物質為均勻非散射體系,溶液較稀,控制解離度不變,加入過量的顯色劑並保 持溶液中游離顯色劑的濃度恆定。
2樓:文能提筆控羅利
填空題答案:1、非單色光 2、溶液本身的化學和物理因素
3樓:淵源
(1)物理因素:
1非單色光引起的偏離。
2非平行入射光引起的偏版離權。
3介質不均勻引起的偏離。
(2)化學因素:
1溶液濃度過高引起的偏離。
2化學反應引起的偏離。
消除這些影響的方法:
採用效能較好的單色器 採用平行光束進行入射,吸光 物質為均勻非散射體系,溶液較稀,控制解離度不變,加入過量的顯色劑並保 持溶液中游離顯色劑的濃度恆定。
誰能幫我做這個,引起偏離比爾定律的主要原因是什麼
4樓:
濃度過高。當被測物質濃度過高時,分子和分子的相互作用導致吸光率下降。
5樓:匿名使用者
朗伯—比爾定律
朗伯(lambert)定律闡述為:光被透明介質吸收的比例與入射光的強度無關;在光程上每等厚層介質吸收相同比例值的光。
比爾(beer)定律闡述為:光被吸收的量正比於光程中產生光吸收的分子數目。
log( io/i)= εcl (1—4)
式中 io和i分別為入射光及通過樣品後的透射光強度;log(io/i)稱為吸光度(ab—sorbance)舊稱光密度(optical density);c為樣品濃度;l為光程;ε為光被吸收的比例係數。當濃度採用摩爾濃度時,ε為摩爾吸收係數。它與吸收物質的性質及入射光的波長λ有關。
當產生紫外吸收的物質為未知物時,其吸收強度可用 表示:
(1—5)
式中 c為looml溶液中溶質的克數;b為光程,以釐公尺為單位;a為該溶液產生的紫外吸收;
表示lcm光程且該物質濃度為lg/looml時產生的吸收。
6樓:匿名使用者
引起偏離比爾定律的主要原因是:
濃度過高。當被測物質濃度過高時,分子和分子的相互作用導致吸光率下降。
7樓:流星雨與星星
把這些理解了就ok了
一、lambert-beer定律
[引入] lambert-beer定律是吸收光度法的基本定律,表示物質對某一單色光吸收的強弱與吸光物質濃度和厚度間的關係。
1.lambert-beer定律的推導
(1)lambert-beer定律的數學表示式
i0:入射光強(平行單色光);i:透射光強
s:吸光物質截面積;l:吸光物質厚度
n:吸光質點(原子、離子或分子)數
ds = kdnds/s =(kdn)/s
(負號表示光強因被吸收而減弱)
∵ s = v(體積)/ l(厚度),n = v·c(濃度) ∴ n / s = l·c
lambert-beer定律的數學表示式:-lg(i/i0)= ecl
[概念]
透光率(tran**itance,t):t = i/i0
吸光度(absorbance,a):a = -lg t =-lg(i/i0)= ecl (a與c成正比關係)
t = 10-a = 10-elc(t與c成指數函式關係) (2)lambert-beer定律的物理意義及成立條件
lambert-beer定律:當一束平行單色光通過均勻的非散射樣品時,樣品對光的吸光度與樣品的濃度及厚度成正比,a = ecl。
2.吸光係數(absorptivity)
[引入] lambert-beer定律:a = ecl中e為比例常數,稱為吸光係數。
(1)吸光係數的物理意義:吸光物質在單位濃度、單位厚度時的吸光度。是定性和定量的依據。
(2)吸光係數的兩種表示方法:
摩爾吸光係數(ε或em):在一定波長時,濃度為1mol/l、厚度為1cm時的吸光度。多用於分子結構研究。
百分吸光係數(比吸光係數,):在一定波長時,濃度為1%(w/v)、厚度為1cm時的吸光度。多用於含量測定。
(3)兩種吸光係數的區別及其相互關係
1區別:
濃度單位不同:摩爾吸光係數為mol/l;百分吸光係數為g/100ml。
用途不同:摩爾吸光係數多用於分子結構研究;百分吸光係數多用於含量測定。
2兩種吸光係數間的換算關係式:
3.吸光度的加和性——測定混合組分的依據
[含義]溶液中同時存在多種無相互作用的吸光物質時,體系總吸光度等於各組分吸光度之和: a = aa + ab + ac + ......
二、偏離比爾定律的因素
[引入]lambert-beer定律:當一束平行單色光通過均勻的非散射樣品時,樣品對光的吸光度與樣品的濃度及厚度成正比,a = ecl(過原點直線)
1.化學因素
[**]建立beer定律時,利用了n=c·v這一關係,其意義是將巨集觀濃度c與微觀吸光粒子數n看成是等效的,即認為被測物質都是以對特定波長電磁輻射吸收有效的形態存在。但實際情況並非如此,從而引起偏離beer定律。
[影響]
離解:cr2o72-+h2o2hcro4-2h++2cro42-
λmax=350nm,450nm(橙色);λmax=375nm(黃色)
締合:亞甲藍陽離子
溶劑化:碘在四氯化碳中呈紫色,而在乙醇中呈綠色。
[減免]控制一定的實驗條件。
2.光學因素
(1)非單色光
[**]紫外-可見分光光度計使用連續光源,經單色器分光,分出的單色光波長寬度取決於單色器的解析度和狹縫大小。為保證有足夠光強(靈敏度),狹縫要求有一定寬度,所以得到並非純粹的單色光,而是具有一定波長範圍的復合光,從而引起偏離beer定律。
譜帶寬度(s):峰高一半的寬度(即半峰寬)。
譜帶寬度越小,單色性越好,但仍是復合光。
單色光:
復合光(λ1+λ2):
[影響]e1=e2,a=ecl,a與c成線性關係;e1≠e2,設λ1是所需波長,則干擾波長λ2的影響是:1e1e2,a↓,負偏差;3e1與e2差值愈大,偏差愈大。
(2)雜散光
[概念] 雜散光:從分光系統得到的單色光中,有些不在譜帶寬度範圍內,與所需波長相隔較遠的光。
[**]儀器製造過程、使用和保養不良及光學元件受塵染和黴蝕。
[影響]吸光度變值,吸收曲線變形,尤其是在透射光很弱的情況下更為明顯。設入射光強為i0,透射光強為i,雜散光強為is,則觀測到的吸光度為:
1若樣品不吸收雜散光,(i0+is)/(i+is)< i0/i,測得a偏低,產生負偏離(較常見);
2若樣品吸收雜散光,測得a偏高,產生正偏離。
3[注意]雜散光有時會在接近紫外末端吸收處出現假峰,因此在定量分析中選擇測定波長時一般不選末端吸收。
(3)散射光和反射光
[**]溶液渾濁即會發生散射和反射現象。但在推導l-b定律時,忽略了散射和反射的影響,導致在實際測定中發生偏離beer定律。
[影響]散射與反射均使透射光強度減弱,測得a偏高,產生正偏離。
[減免]
散射:真溶液質點小,散射光不強,可用空白對比補償;大分子懸浮物,散射光增強(尤其對短波光),一般不易製備相同空白補償。反射:
一般可用空白來補償。但當空白與樣品的折射率有較大差異時,空白就不能完全補償。
反射率:
式中ir為反射光強,i為入射光強,n為折射率。n1和n2差值越大,反射率越大,光能損失越多。
(4)非平行光
[**]入射光不垂直於吸收池(盛放吸光物質的器皿)的光學平面(與光軸不平行),傾斜光在吸收池內實際通過的有效光程大於吸收池的幾何長度,相當於厚度l增大,從而導致偏離beer定律。
[影響]入射光束與光軸的夾角為5°時,引起a最大偏差約為0.2%。同一物質用不同的儀器測量時,產生差異的原因之一就是實際厚度不一致。
3.透光率測量誤差(δt)
[**與性質]儀器噪音,隨機誤差。
暗噪音——與光訊號無關。
散粒噪音——與光訊號變化有關。
測定結果的濃度相對誤差與透光率測量誤差的關係式:
(1)暗噪音:產生於檢測器及放大電路等各部件的不確定性,它的強弱取決於各元件的質量、狀態和環境,基本上是乙個常數(約±0.002~0.01)。
測量最適宜的範圍:a=0.2~0.7(或t=20~65%)
誤差最小時所對應的a或t值:
lnt = -1 t = 0.368 a = 0.4343
(2)訊號噪音(散粒噪音):產生於光敏元件受光照射時被測光強不確定性。
紫外-可見分光光度法基本原理小結
lambert-beer定律的數學表示式及物理意義
吸光係數的物理意義、表示方式及相關計算
偏離beer定律的因素(化學因素、光學因素)
簡述導致偏離lambert -beer 定律的原因?儀器分析題目
8樓:可可粉醬
離解是偏bai
離朗伯-比爾定律du的主要化
zhi學因素,溶液濃度dao
的改變,離解程度版也會發生變化
權,吸光度與濃度的比例關係便發生變化,導致偏離朗伯-比爾定律。
比爾定律只是在低濃度時候才準確,高濃度的時候有色溶質的解離程度也會變化,是比爾定律偏移。
由於在高濃度時(通常c > 0.01mol/l),吸收質點之間的平均距離縮小到一定程度,鄰近質點彼此的電荷分布都會相互受到影響,此影響能改變對特定輻射的吸收能力,相互影響程度取決於c,因此此現象可導致 a與 c線性關係發生偏差。
9樓:房老師
1、物理原因:入射光單色光不純的原因;
2、有色 物質溶液不穩定,包括吸光質點的相互作用、吸光質點不穩定。
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